成人影院免费在线观看_午夜精品久久久久久久久久久久久蜜桃_白天操夜夜操_国产又色又爽又黄的视频在线观看_亚洲地区天堂网_天海翼久久久中文字幕乱码

資訊

看完這篇關(guān)于電池的高票回答 可防儲(chǔ)能大忽悠

發(fā)布時(shí)間: 2016-01-31 18:16:27    來(lái)源: 知乎    作者: Eknower
字體:

[摘要]電池天生能量密度就不如化石燃料,為了有序的電子轉(zhuǎn)移,為了 有序的鋰離子與鋰原子的分布,電池需要電解質(zhì)以及各種輔助材料,需要在陰極陽(yáng)極表面有規(guī)整的結(jié)構(gòu),而這些都是以能量密度為代價(jià)的。

 

  伍仟伍佰多字,Eknower仰望答主,脖子已酸。能看完的都是牛人。看不完的看這段話(huà)就夠了:電池天生能量密度就不如化石燃料,為了有序的電子轉(zhuǎn)移,為了有序的鋰離子與鋰原子的分布,電池需要電解質(zhì)以及各種輔助材料,需要在陰極陽(yáng)極表面有規(guī)整的結(jié)構(gòu),而這些都是以能量密度為代價(jià)的。別總罵搞儲(chǔ)能技術(shù)的不行 了,能做到今天這樣已經(jīng)是人類(lèi)智慧之大成了,以后可能電池表面結(jié)構(gòu)上還會(huì)有大招,以及……這個(gè)以及是啥就不說(shuō)了,答案在文章結(jié)尾。看到了不要吐血哦。

  當(dāng)前電池的能量密度為何難以提高?

  一句話(huà)的簡(jiǎn)單回答是:電池背后的化學(xué)限制了電池的能量密度。

  上圖是從wiki中轉(zhuǎn)載的各種能量載體的能量密度。

  我們的手機(jī),平板,筆記本,手表,以及赫赫有名的Tesla使用的電池,都是最左下角的鋰離子電池(我怕大家找不到劇透一下)。

  然后請(qǐng)尋找汽油,柴油,丁烷,丙烷,天然氣的位置。

  估計(jì)找到之后一般人會(huì)有以下想法:

  1)電池技術(shù)太弱了;

  2)電池技術(shù)大有可為;

  3)燃料電池技術(shù)將是明日之星。

  我的想法是:以上都是幻覺(jué),幻覺(jué)。

  為什么?這得先科普下電池的基本原理。我們先做一點(diǎn)知識(shí)性的回顧(或者說(shuō)普及)。

  我們生活中所見(jiàn)到的絕大部分燃料與電池,這類(lèi)能量載體,涉及到的具體化學(xué)過(guò)程千變?nèi)f化,但總能歸納到一個(gè)氧化還原反應(yīng)。

  什么是氧化還原?看下圖。

  氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是電子從還原劑到氧化劑的轉(zhuǎn)移。大家有沒(méi)覺(jué)得跟電池很像?電池的負(fù)極為還原劑,正極為氧化劑(不是特別準(zhǔn)確)。電子從負(fù)極經(jīng)過(guò)外部電路流至正極,然后順便做點(diǎn)功:點(diǎn)亮燈泡,驅(qū)動(dòng)車(chē)輛,支撐手機(jī)與電腦。

  既然電子是能量的來(lái)源,那么我們就可以通過(guò)電子的密度來(lái)估計(jì)能量密度了。這里我們先假設(shè)電子能做的功都是一致的(這個(gè)顯然不對(duì),實(shí)際上取決于氧化劑與還原劑的種類(lèi)。但如果仔細(xì)考察,對(duì)于常見(jiàn)的電池與燃料,這點(diǎn)不是主要因素)。

  能量載體的電子密度,在按體積計(jì)算情況下,主要取決于兩個(gè)因素。

  1、能量載體的物質(zhì)密度。固體>液體>>>>>氣體。這點(diǎn)很好理解。

  2. 能量載體的電子轉(zhuǎn)移比例。如果化學(xué)忘光了,這點(diǎn)很不好理解;如果還有些印象,這點(diǎn)也很好理解。原子的內(nèi)層電子基本不參與化學(xué)反應(yīng),自然也不會(huì)轉(zhuǎn)移,只有外層那幾個(gè)才會(huì)轉(zhuǎn)移做功。電子轉(zhuǎn)移比例是指參與反應(yīng)的電子數(shù)與分子總電子數(shù)的比例。通常而言,還原劑的外層電子數(shù)不會(huì)太多,但內(nèi)層電子數(shù)可是隨著原子數(shù)增大而增大的。更要緊的是,原子數(shù)增加后質(zhì)子與中子都在增加,而這兩者都是質(zhì)量的主要來(lái)源。 舉幾個(gè)例子:

  1)H2-2e=2H+ 氫原子只有一個(gè)電子,全參與反應(yīng)了,電子轉(zhuǎn)移比是100%

  2)Li-e=Li+ 鋰原子有三個(gè)電子,只有一個(gè)參與反應(yīng),電子轉(zhuǎn)移比是1/3=33%

  3)Zn-2e=Zn(2+) 鋅原子有三十個(gè)電子,只有兩個(gè)參與反應(yīng),電子轉(zhuǎn)移比是2/30=6.7%

  對(duì)于大多數(shù)物質(zhì),電子轉(zhuǎn)移比例都很低,原因前面提到過(guò)。由此可見(jiàn)只有在元素周期表的前兩行的輕原子有可能成為好的能量載體。前兩行元素只有10個(gè),氫氦鋰鈹硼,碳氮氧氟氖。其中氦與氖都是惰性氣體,排除。氧與氟都是氧化劑,排除。氮大多數(shù)情況下都是準(zhǔn)惰性氣體,如果不是惰性氣體要么毒死人要么熏死人,排除。所以我們還剩下5個(gè)元素,氫(100%),碳(66%),硼(60%),鈹(50%),鋰(33%)。

  再進(jìn)一步說(shuō),如果我們把一個(gè)原子當(dāng)成電池的負(fù)極。那么這個(gè)半電池的能量密度(質(zhì)量單位)可以用電子轉(zhuǎn)移數(shù)與原子量來(lái)估算。如此一來(lái),上面的比例將更為懸殊。還以氫作為基準(zhǔn):

  碳(4/12 33%) 硼(3/10.8 28%), 鈹(2/9,22%) 鋰(1/7,14%)

  大家很容易發(fā)現(xiàn),最適合擔(dān)任能量載體的兩種元素分別是碳和氫,碳?xì)浠衔铮瑢?shí)際上就是我們生活中常見(jiàn)的汽油柴油煤油天然氣等燃料。汽車(chē)選擇這些高能量載體作為能量來(lái)源,已經(jīng)是自然中的較優(yōu)解了。電池跟各種碳?xì)浠衔锵啾龋梢哉f(shuō)是天生不足。

  除了先天不足,電池還有四大問(wèn)題,又進(jìn)一步降低了他的能量密度。

  一、擺脫不掉的電解液

  根據(jù)上面的解釋?zhuān)覀兛梢灾溃姵睾茈y在能量密度上超過(guò)燃料,不過(guò)似乎也能達(dá)到燃料的一半到1/4的水平。然而現(xiàn)實(shí)中電池的能量密度往往只有燃料的1%不到。不信請(qǐng)看數(shù)據(jù)。

  能量密度比較——汽油:46.4MJ/Kg;鋰 43.1MJ/Kg;鋰電池(不能充電)1.8MJ/Kg;鋰離子電池0.36~0.875MJ/Kg。

  其實(shí)汽油與鋰的能量密度還真沒(méi)差多大。但從鋰到鋰電池再到鋰離子電池,這中間究竟發(fā)生了什么??

  原因很明顯,鋰或者鋰離子電池里面不光是金屬鋰,還有別的水貨。

  我查到了這么一個(gè)估算電池里面鋰含量的公式:m=0.3*Ah.用人話(huà)說(shuō),把電池容量(安時(shí))乘以30%就能算出電池中的鋰含量(克)。

  對(duì)于赫赫有名的18650(手機(jī)、筆記本、特斯拉都在用)電池來(lái)說(shuō),其重量在42g左右,標(biāo)稱(chēng)容量在2200mAh左右,于是其鋰含量為2200/1000*0.3=0.66g,大概是總重量的1.5%。

  原來(lái)如此啊!如此一來(lái)我們只要提升電池中的鋰含量就能提高能量密度了。

  真要這么簡(jiǎn)單就好了。我們先來(lái)看看鋰電池除了鋰還有啥。

  別走啊!!圖看不懂可以聽(tīng)我歸納嘛。

  一般而言電池的四個(gè)部件非常關(guān)鍵:正極(放電為陰極),負(fù)極(放電為陽(yáng)極),電解質(zhì),膈膜。正負(fù)極是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的地方,重要地位可以理解。但是電解質(zhì)有啥么用處??不做功還很占重量。接著看圖。

  上圖非常好地顯示了電池充放電時(shí)的過(guò)程。這里先只說(shuō)放電:電池內(nèi)部,金屬鋰在負(fù)極失去電子被氧化,成為鋰離子,通過(guò)電解質(zhì)向正極轉(zhuǎn)移;正極材料得到電子被還原,被正極過(guò)來(lái)的鋰離子中和。電解質(zhì)的理想作用,是運(yùn)送且僅運(yùn)送鋰離子。電池外部,電子從負(fù)極通過(guò)外界電路轉(zhuǎn)移到正極,中間進(jìn)行做功。理想情況下,電解質(zhì)應(yīng)該是好的鋰離子的載體,但絕不能是好的電子載體。因此在沒(méi)有外界電路時(shí),電子無(wú)法在電池內(nèi)部從負(fù)極轉(zhuǎn)移到正極;只有存在外界電路時(shí),電子轉(zhuǎn)移才能進(jìn)行。

  真暈,你不是說(shuō)“能量載體們涉及到的具體化學(xué)過(guò)程千變?nèi)f化,但總能歸納到一個(gè)氧化還原反應(yīng)”,“氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是電子從還原劑到氧化劑的轉(zhuǎn)移”,汽油車(chē)沒(méi)有電解質(zhì)吧?但是汽油燃燒也有電子轉(zhuǎn)移吧,怎么就不能發(fā)電呢?

  是的,燃燒必然涉及電子轉(zhuǎn)移,那么燃燒的電子轉(zhuǎn)移與電池的電子轉(zhuǎn)移根本區(qū)別在哪里??

  ——是否有序。

  燃燒的電子轉(zhuǎn)移在微觀范疇上完全無(wú)序也不可控。我們完全沒(méi)法預(yù)測(cè)燃料與氧氣分子會(huì)往哪個(gè)方向運(yùn)動(dòng),下一時(shí)刻的速率如何,我們也不知道燃料上的電子會(huì)向那個(gè)方向轉(zhuǎn)移到哪個(gè)氧氣分子上。10^20-23次方的分子的隨機(jī)運(yùn)動(dòng)與更多的電子的隨機(jī)轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的結(jié)果是無(wú)序的能量釋放,或者簡(jiǎn)單點(diǎn)說(shuō),放熱。

  電池相比而言就好辦點(diǎn)。盡管我們依舊不知道電池里面的每一個(gè)分子的運(yùn)動(dòng)軌跡,但我們至少可以知道:金屬鋰只會(huì)在負(fù)極材料表面失去電子成為鋰離子;鋰離子會(huì)從負(fù)極出發(fā),最終到達(dá)正極。電子只會(huì)從負(fù)極材料表面出發(fā),向著高電勢(shì)的正極運(yùn)動(dòng)。10^20-23次方的電子的協(xié)同運(yùn)動(dòng),在宏觀上我們稱(chēng)之為,電流。

  總結(jié)一下吧,為了放電,為了有序的電子轉(zhuǎn)移,電池們不得不攜帶沒(méi)有能量但是必不可少的電解質(zhì)以及各種輔助材料,于是進(jìn)一步降低了自身的能量密度。

  這就完了么?沒(méi)有。

  二、電池的第二大問(wèn)題:負(fù)極表面材料

  如果你能堅(jiān)持每行讀下來(lái)一直讀到這里,恭喜,你對(duì)電池的理解已經(jīng)上了一個(gè)層次。

  現(xiàn)在回顧上一部分的內(nèi)容。啥么??全忘了??不就一句話(huà)么?由于不做功但是必不可少的電解質(zhì)以及其他輔助材料的存在,電池的能量密度被稀釋了。  

  這些額外重量到底有多少??

  電解質(zhì)的重量一般占電池全重15%(出處的鏈接找不到了)。估計(jì)把外殼,外接電極之類(lèi)的輔助材料都算上,總重應(yīng)該不超過(guò)電池總重的50%。

  不對(duì)啊,電池雖然摻“水”了,但也不至于水得如此啊。市面上的鋰離子電池們的能量密度也就單質(zhì)鋰的1%左右。這到底又發(fā)生了什么?

  喝點(diǎn)鮮橙多,讓我們看看最常見(jiàn)的鈷酸鋰電池(Tesla Roadster)的電化學(xué)反應(yīng)式。

  醒醒啊!!化學(xué)不好沒(méi)關(guān)系,不要暈倒啊!!都讀到這里了,你也知道答主會(huì)歸納的呀!!

  發(fā)生電子轉(zhuǎn)移的其實(shí)只是一部分鋰與鈷,其它的元素均不參與電子轉(zhuǎn)移。

  我們計(jì)算一下(計(jì)算過(guò)程被Eknower無(wú)情地刪掉了),鈷酸鋰電池的電池反應(yīng)的反應(yīng)物總分子量為98+72=170,但只能貢獻(xiàn)半個(gè)電子參與電子轉(zhuǎn)移。因?yàn)橹挥胁糠咒囋訒?huì)發(fā)生反應(yīng)。

  假如我們認(rèn)為這兩個(gè)電子的做功是一致的,那么就可以估計(jì)一下這兩種能量載體的能量密度之比了。 電池能量密度:燃料能量密度=(0.5 /170) /(1/6.9) =2.03% 電池完敗。

  考慮到電池有一半重量是輔助材料,我剛才沒(méi)算進(jìn)去。于是還得打個(gè)折。就剩下1%了。

  所以能量密度就成了這樣:鋰 43.1MJ/Kg;鋰離子電池0.36~0.875MJ/Kg 現(xiàn)在你們是否明白,我為啥說(shuō):電池背后的化學(xué)限制了電池的能量密度。

  接下來(lái)我們的問(wèn)題是:為什么電池的化學(xué)反應(yīng)要那么復(fù)雜,直接降低了電池的能量密度。

  這個(gè)問(wèn)題展開(kāi)說(shuō)會(huì)比較復(fù)雜,估計(jì)大部分人沒(méi)耐心看完。所以先給個(gè)簡(jiǎn)單答案:

  為了有序。

  好了,沒(méi)耐心的人,你們可以走了。下面真的很長(zhǎng),能讀完的都不是一般人。

  開(kāi)始長(zhǎng)篇之前再放張圖:

  剩下的同學(xué)們,是不是覺(jué)得這圖很熟悉?其實(shí)還是鋰電池的示意圖,只是這回陰極陽(yáng)極的表面結(jié)構(gòu)都顯示出來(lái)了。大家有沒(méi)有覺(jué)得它們都很整齊規(guī)矩啊?

  整齊規(guī)矩?fù)Q個(gè)說(shuō)法,有序。  

  為什么正極負(fù)極的表面結(jié)構(gòu)都需要有序?因?yàn)橐WC在充電/放電時(shí),氧化還原反應(yīng)只在正極和負(fù)極的表面發(fā)生,這樣才能有電流。  

  我們先看石墨(C6)所在的負(fù)極。負(fù)極的任務(wù)很簡(jiǎn)單,放電時(shí)保證鋰原子(不是離子)都在負(fù)極表面失去電子,充電時(shí)再把它們抓回來(lái)就好了。由于充電時(shí)陽(yáng)極電壓低,帶正電的鋰離子會(huì)自發(fā)向負(fù)極移動(dòng),得到電子回歸為鋰原子。

  似乎沒(méi)有石墨什么事情啊??

  如果是一次性電池,確實(shí)不需要石墨。但如果是可充放電池,陽(yáng)極表面材料不是石墨也會(huì)是其它物質(zhì)。這是為了防止出現(xiàn)析晶。出現(xiàn)析晶會(huì)導(dǎo)致鋰晶體刺穿隔膜到達(dá)正極,于是電池短路報(bào)廢了。  

  對(duì)于析晶這一現(xiàn)象,我們可以這么理解:

  在充電過(guò)程中,我們對(duì)于鋰離子的控制實(shí)際上很弱。我們只能保證鋰離子會(huì)移動(dòng)到負(fù)極表面,但我們無(wú)法保證鋰離子會(huì)均勻地分布在負(fù)極表面。因此在沒(méi)有外來(lái)約束條件下,充電時(shí)鋰晶體會(huì)在負(fù)極表面無(wú)序生長(zhǎng),形成枝晶 (dendritic crystal)。

  所以一定要有個(gè)約束條件。要挖個(gè)坑讓鋰離子往里面跳。

  這個(gè)坑的具體表現(xiàn)即為負(fù)極表面的石墨材料。如上圖所示,石墨層之間的空隙夠大,足以容納單個(gè)鋰原子,但也只能容納單個(gè)鋰原子;然后石墨層與鋰原子之間的物理吸附作用可以穩(wěn)住鋰原子,于是鋰原子在沒(méi)有外來(lái)電壓時(shí)候也能安心待在負(fù)極表面。

  如此一來(lái),鋰原子便不會(huì)野蠻生長(zhǎng)了。但能量密度也上不去了。

  三、電池的第三大問(wèn)題:正極表面材料

  上一部分歸納總結(jié)一下,為了讓鋰原子在每次充電時(shí)能夠均勻有序地分布在負(fù)極表面,負(fù)極表面需要一層固化的結(jié)構(gòu)來(lái)約束(有序化,降低熵值)鋰原子的分布。這個(gè)設(shè)計(jì)在很大程度上稀釋了電池的能量密度。

  正極實(shí)際上也有同樣的問(wèn)題,為了讓鋰離子在每次放電時(shí)能夠均勻有序地分布在正極表面,正極表面需要一層固化的結(jié)構(gòu)來(lái)約束(有序化,降低熵值)鋰離子的分布。這個(gè)設(shè)計(jì)在很大程度上稀釋了電池的能量密度。

  但還不止。

  我相信,能看到這里的人,一定有非凡的耐心,你們一定能明白這張圖的含義。

  這是電池正極材料充放電時(shí)結(jié)構(gòu)變化的示意圖。這里的M代表金屬原子,X代表氧原子。這張圖的各種原子的大小比例不要當(dāng)真。鋰離子要比另外兩個(gè)都小很多。

  我們可以看到,MX2們?cè)谡龢O基底上形成了幾層很規(guī)整(很有序)的結(jié)構(gòu),放電時(shí),電子在正極(正極)聚集,鋰離子向正極移動(dòng),穿插進(jìn)入MX2結(jié)構(gòu)的空隙,從而有序的分布在正極表面。MX2中的金屬離子得到電子被還原,從而起到氧化劑的作用。

  然而這張圖實(shí)際上包含了另一個(gè)大問(wèn)題。

  大家有沒(méi)有覺(jué)得兩邊的結(jié)構(gòu)圖看上去特別的豆腐渣??就像下面這樣。

  如果你玩過(guò)層層疊這種類(lèi)型的游戲,估計(jì)會(huì)知道,總有那么幾塊積木,看上去無(wú)關(guān)緊要,但只要一動(dòng)。。。。就成下面這樣子了。

  這個(gè)結(jié)構(gòu)一旦坍塌,不可能自己恢復(fù)的。

  怎么辦?適可而止,見(jiàn)好就收。套在電池正極這方面來(lái)說(shuō)的話(huà),那就是正極表面必須保持一定量的鋰離子來(lái)維持結(jié)構(gòu)的完整。這個(gè)一定量,一般是50%。所以,即使是在充滿(mǎn)電的狀態(tài)下,還有近一半的鋰離子停留在正極表面。于是能量密度更低了。  

  題外話(huà):這也是為啥鋰電池很怕過(guò)度充電,一旦過(guò)度充電,陰極的鋰離子跑光了,這堆積木就要塌方了。

  四、電池的第四大問(wèn)題:材料選擇上的捉襟見(jiàn)肘

  我假設(shè)看到這里的人完全理解了可充放電池設(shè)計(jì)上的種種限制:為了有序的電子轉(zhuǎn)移,為了有序的鋰離子與鋰原子的分布,電池需要電解質(zhì)以及各種輔助材料,需要在陰極陽(yáng)極表面有規(guī)整的結(jié)構(gòu),而這些都是以能量密度為代價(jià)的。  

  再回頭想想你最初的那些看法:

  1)電池技術(shù)太弱了?這些設(shè)計(jì)多么巧妙,明明是人類(lèi)智慧之大成。

  2)電池技術(shù)大有可為?對(duì)于未來(lái)的展望,我們必須有一個(gè)現(xiàn)實(shí)的態(tài)度。電池技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了百余年,早就過(guò)了爆發(fā)期;支持電池技術(shù)發(fā)展的理論科學(xué)為物理與化學(xué),它們的理論大發(fā)展大突破都是在二戰(zhàn)前就已經(jīng)結(jié)束了。可預(yù)見(jiàn)未來(lái)的電池技術(shù),必然是基于現(xiàn)在的電池的發(fā)展。  

  在民用領(lǐng)域,電池的能量密度是讓人最為頭疼的問(wèn)題之一,但又是最難解決的問(wèn)題。過(guò)去的電池能量密度之所以能不斷提高,是因?yàn)榭茖W(xué)家一直在找原子量更小的元素來(lái)充當(dāng)氧化劑、還原劑以及支持結(jié)構(gòu)。于是我們見(jiàn)證了從鉛酸到鎳鎘、從鎳鎘到鎳氫、從鎳氫到現(xiàn)在的鋰離子的可充放電池發(fā)展歷程,但以后呢?

  還原劑方面:我在開(kāi)頭就說(shuō)過(guò)了,電子轉(zhuǎn)移比例高的元素就那么幾個(gè):氫,碳,硼,鈹,鋰。其中適合作為可充電電池還原劑的只有鋰。氫,碳,只在燃料電池中出現(xiàn)。硼,鈹至今都不是主要的研究方向,我也不知道這是為什么。

  氧化劑方面:如果不用過(guò)渡金屬,那么選擇就是第二行第三行的主族元素。鹵素顯然不行,那么就剩下氧與硫。現(xiàn)實(shí)是鋰空氣電池(鋰、氧)與鋰硫電池都有很多人研究,但進(jìn)展都不樂(lè)觀。為啥?

  因?yàn)殡姵氐谋砻娼Y(jié)構(gòu)才是大問(wèn)題。

  現(xiàn)在納米技術(shù)不是進(jìn)展很大么?以后科學(xué)家們肯定能用各種納米線(xiàn)納米管納米球納米碗石墨烯設(shè)計(jì)出精細(xì)有序的表面結(jié)構(gòu)的。那些實(shí)驗(yàn)室們隔三差五的都會(huì)放出幾個(gè)大新聞啊。

  這倒也沒(méi)錯(cuò),只是很可能會(huì)碰上隱藏boss。

  啥??都到這里了你搬出來(lái)什么隱藏boss??搞笑啊!!!老子不看了!!!

  不看就不看,反正我也不會(huì)告訴你隱藏boss是什么。這個(gè)超出我專(zhuān)業(yè)范疇了。不過(guò)有兩個(gè)問(wèn)題,如果還有人,不妨想一下。

  1)石墨一直是鋰電池負(fù)極材料的不二選擇,事實(shí)上如果只考慮能量密度的話(huà),金屬錫更適合作為負(fù)極材料。但到現(xiàn)在為止也就sony 推出過(guò)錫電極的電池 (Sony nexelion 14430W1) 為什么會(huì)這樣?

  2) 除了鈷酸鋰之外,目前的其它鋰電池正極熱點(diǎn)材料,還有三元化合物L(fēng)i(NiCoMn)O2 、磷酸鐵鋰 (LiFePO4)。 然而由于壓實(shí)密度原因,采用這些材料的電池的容量并不如鈷酸鋰電池。為什么人們還要大力研究?

更多推薦

專(zhuān)家專(zhuān)欄

企業(yè)專(zhuān)題

熱門(mén)文章

展會(huì)沙龍

󰀗返回頂端 主站蜘蛛池模板: 亚洲一区二区三区四区五区 | 毛片在线看片 | 日韩三级一区二区 | 国产精品日韩在线观看 | 国产精品亚洲第一区二区三区 | 国产精品伦视频观看免费 | 中国人与黑人牲交FREE欧美 | 久久人人超碰 | 亚洲最大中文字幕 | 成年女人片免费看 | 97超碰人人人人人人少妇 | 欧美精品久久久久久久亚洲调教 | 精品护士一区二区三区 | 久久国产成人午夜av影院宅 | 亚洲色偷偷色噜噜狠狠99 | av毛片| 日bb免费视频 | 善良的表妹hd高清中文 | 欧美黑人乱大交 | 中文字幕在线手机播放 | 国产精品黄网在线播放 | 日本免费在线看片 | 日本亚洲精品中字幕日产2020 | 国产ts人妖系列高潮 | 日韩中文字幕一区二区在线视频 | 国产另类交视频免费观看 | 国产00粉嫩馒头一线天萌白酱 | 国产免费aa| 这里只有精品一区二区国产 | 日本精品视频免费观看 | 日韩黄色小视频 | 亚洲欧美色αv在线影视 | 乳色av | 日韩三级在线观看 | 特级片日本 | 日韩精品无码一区二区三区久久久 | 中日韩毛片 | 欧美一性一看一免费视频 | 亚洲综合天堂婷婷五月 | 国产毛片a高清日本在线 | 成人你懂的网站 |