日本東北大學(xué)原子分子材料科學(xué)高等研究機(jī)構(gòu)的講師宇根本篤及教授折茂慎一的研究小組,通過與日本大學(xué)金屬材料研究所和三菱氣體化學(xué)公司的共同研究,成功開發(fā)出了使用硫(S)正極和金屬鋰(Li)負(fù)極的全固體Li-S電池(圖1)。這是利用該研究小組自主開發(fā)的將絡(luò)合氫化物硼氫化鋰(LiBH4)用作固體電解質(zhì)的技術(shù)而實(shí)現(xiàn)的。
圖1:新開發(fā)的全固體Li-S電池的照片。為了便于看清電池的構(gòu)成,特意將金屬Li負(fù)極的一部分剝離。
電池的蓄電性能由電極材料的組合來決定。與原來的電池使用的電極相比,S正極和Li負(fù)極均擁有10倍以上的理論容量,有可能大幅提高蓄電性能。不過,配備有機(jī)電解液的電池采用S正極時(shí),容易出現(xiàn)伴隨放電、S正極溶解到有機(jī)電解液溶解中的情況,因此在反復(fù)充放電后,蓄電性能會(huì)顯著降低。為了解決這一問題,全球開始研究可替換有機(jī)電解液的固體電解質(zhì)。但能夠配備到電池中的固體電解質(zhì)只有很少一部分。
日本東北大學(xué)的研究小組著眼于絡(luò)合氫化物作為電池用固體電解質(zhì)的功能性,開發(fā)出了基于絡(luò)合氫化物的新型固體電解質(zhì)。絡(luò)合氫化物L(fēng)iBH4在120℃下顯示出了高達(dá)2×10-3S/cm的鋰離子傳導(dǎo)率。通過此次研究,該研究小組成功把LiBH4配備到了電池中。經(jīng)證實(shí),開發(fā)出的全固體Li-S電池反復(fù)充放電45次后,蓄電性能也未顯著降低,S正極的單位重量能量密度達(dá)到1410Wh·kg-1以上,與以前使用的正極材料相比,能夠以2~3倍以上的高能量密度穩(wěn)定工作。
圖2:C-S復(fù)合粒子/LiBH4正極層截面的場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡圖像(a)、S的分布(b)、C的分布(c)。可以看出,在C-S復(fù)合粒子的內(nèi)部,C與S呈相互高分散狀態(tài)。而且,C-S復(fù)合粒子與LiBH4緊貼在一起,形成了良好的接觸界面。
圖3:全固體Li-S電池的充放電曲線。經(jīng)證實(shí),S正極的單位重量能量密度在反復(fù)20次充放電后保持在1590Wh·kg-1(比容量為820mAhg-1),在反復(fù)45次充放電后仍保持在1410Wh·kg-1(比容量為730mAhg-1),可實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定工作。